废轮胎裂解产生的热解油和热解炭有什么特性
热解油是芳香族化合物、脂肪烃等有机物混合物,热值与柴油相当,约为44MJ/kg,具有充当燃料油的潜质。将热解油与商用柴油相比,热解油闪点略低;碳残留量较高,可能会导致发动机阻塞;十六烷值比商业柴油低,点火时间长且点火前需更多燃料,导致烟气排放量增加;较高的硫含量导致固体颗粒产生,磨损发动机并影响环境。热解油可以不经任何处理掺混到纯柴油中使用(最多50%)。
热解油中二噁英、多氯二苯呋喃、重金属、卤素等危险成分低,不至于对环境造成危害,可通过催化热解等方式提高热解油质量。加入5%Ca(OH)2与10%H2SO4催化热解,热解油密度、运动黏度、硫含量与十六烷值等物化特性与石油柴油非常相似。此外,热解油需密封储存,长时间暴露造成挥发分挥发,密度增加,闪点增加,尤其是运动黏度增加多达4倍,从中油转为重油。热解油重油可作为改性沥青添加剂,其富碳特性可用作制备多孔碳。将热解重油与乙酸镁、四氢呋喃研磨混合、蒸发、炭化获得了多级孔结构碳,亚甲基蓝吸附容量可达843.5mg/g。热解油进一步分离提纯获得高价值化学品,如苯、甲苯、二甲苯、乙苯和柠檬烯等,柠檬烯可合成工业溶剂、树脂和香料,1t废轮胎能提取质量分数为90%的柠檬烯50kg。
热解炭由炭黑(80%~90%)和无机物(10%~20%)组成,在热解中灰分和挥发性油状物质黏附在炭黑表面造成孔隙堵塞缩小,并与聚集颗粒的形式存在,因此需要采取洗涤(酸洗或碱洗)、超细粉碎和添加活性剂等措施改性提质。
利用硝酸酸洗提高了炭黑表面含氧基团,酸洗法虽经济高效,但带来二次污染。用玛瑙研钵研磨炭黑,洗涤过滤并真空干燥,在扫描电子显微镜下表现为平均粒径为22nm的分散碳球;选用振动磨超细粉碎炭黑,FZD型单转子超细气流分级机对炭黑分级,与原炭黑相比,粒径显著减小,排列紧密。粉碎过程中颗粒越细越易团聚,解聚分离合格产品,不合格产品返工成为技术难点。在超细粉碎过程中加入偶联剂和硬脂酸改性剂,炭黑之间摩擦力减小,分散性提高,力学性能增强。改性炭黑应用领域广泛,具有一定的应用潜力。未改性炭黑与商业炭黑混合加入橡胶制备工艺中,橡胶性能没有发生明显变化。但热解炭黑品质仍有待提升,除粒径分布要求外,热解炭还需改善表面的物化性质,增加其与橡胶的界面相容性。
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