PVC废塑料炼出来的裂解油中氯化物的来源及危害

现如今，聚氯乙烯(PVC)的需求量依旧居高不下，已成为仅次于聚乙烯(PE)的第二大通用塑料，在塑料废弃物组成中占比10%~20%，PVC废塑料中含有约59%的氯元素。废塑料油化过程产物包括气相产物、液态油品及固体残渣，而PVC经热分解后易生成较多的HCl气体、氯代烃及固体残留物。

废塑料炼油产物

含PVC混合废塑料的热解产物分布，由于原料组成的不同，气体、汽油和轻质油的收率在36.9%~59.6%，多为碳数集中于C1~C4、C5~C17和C11~C28的烯烃、芳烃和石蜡类化合物，所有产物中均含有氯化物，且较集中在轻质油和气体中，此外热解产物中还含有一定量的硫。原料中PVC含量的增加会提高其分解转化率，但产物中的氯含量也会随之升高。

PVC在裂解时一般遵循自由基热解机理，支链通常先于主链发生断裂，释放的大量氯化氢气体会腐蚀裂解设备，且易使裂解催化剂中毒，生成的氯代烃类物质残留到裂解油中。由于原料来源的复杂性，裂解油中还易含有一些硫、氮及氧等杂原子物质，若在后续加工利用过程中涉及加氢技术处理，除生成HCl外，还会生成H2S、NH3、H2O等物质。HCl极易溶于水生成盐酸或与H2S形成HCl-H2S-H2O循环腐蚀体系加剧腐蚀损坏生产设备，HCl还易与NH3反应生成氯化铵造成管道堵塞或垢下腐蚀。即使是具有良好耐腐蚀性能的不锈钢材料，也会被破坏表面形成的氧化膜而失去保护作用。此外，氯具有很高的电子亲和力和迁移性，金属活性位与氯的结合成键较为稳定，极易造成催化剂全床层性的不可逆中毒失活。

正是因为PVC裂解后会产生大量的氯化氢气体，所以在废塑料炼油时，会把混合废塑料垃圾中的PVC剔除出去。